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金属、类金属中毒——稀有金属铊、钡
铊(Thallium,Tl)
一、理化性质
铊为银白色金属,原子量204.39,熔点305.5℃,沸点1457℃。室温下易氧化,易溶于水、硝酸和硫酸。其水溶液无色、无味、无嗅,能与有机物结合生成有机铊化合物,也易与其他金属结合形成合金。常见铊化合物有醋酸铊、硫酸铊、溴化铊和碘化铊。
二、接触机会
铊在工业上主要用于制造光电管、合金、低温温度计、颜料、染料、焰火。溴化铊和碘化铊是制造红外线滤色玻璃的原料。
硫酸铊可制造杀虫剂和杀鼠剂。醋酸铊曾用于脱发治疗头癣。
铊也广泛存在于铁、铅、铜、锌等矿石中,开采与冶炼过程中可能接触铊。
铊的烟尘可经呼吸道吸收,可溶性铊盐易经胃肠道和皮肤吸收。
三、毒性
铊属高毒类,具有蓄积性,为强烈的神经毒物。一般情况下,铊对成人最小致死量约为12mg／kg,人摄入后2小时,血铊达到最高值,24～48小时血铊浓度明显降低。在人体分布以肾脏中含量最高,其次是肌肉、骨骼、肝、心、胃肠、脾、神经组织,皮肤和毛发中也有一定量铊。铊主要通过肾和肠道排出。
主要损害神经系统,并损害肝肾。
四、临床表现
1、急性中毒
多发生在口服或吸入铊烟尘、蒸气后。症状轻重与摄入量有关。一般在接触后12～24小时出现症状。早期为消化道症状。
(1)神经系统症状
下肢,特别是足部痛觉过敏是铊中毒周围神经病的早期表现,随后则表现为典型的多发性周围神经病。
(2)脱发 表现为一束束脱落,也可成为全秃,也可呈斑状。一般情况下,脱发是可逆的。
(3)对肝、肾、心脏也有损害。
2、慢性中毒
多发生在生产、加工金属铊盐、工业废水含铊时若处理不当外排则可污染水源或土壤,食用从这些土壤上种植的蔬菜瓜果或饮用污染水后也可发病。
慢性中毒后突出的表现为：①毛发脱落,呈斑秃或全秃；②周围神经损害,早期表现为双下肢麻木、疼痛过敏。很快出现感觉、运动障碍；③视力下降,可见视网膜炎、球后视神经炎及视神经萎缩。
3、实验室检查
神经—肌电图检查可早期发现周围神经损害,尿铊检测有助于诊断。长期
接触铊的工人应定期作神经—肌电图检查及尿铊测定。
五、处理
1、一般原则
详细了解接触史。急性中毒多为口服中毒患者。应立即用清水洗胃,洗胃以后除给予导泻药剂外,还可灌入50～100克活性炭,并加入1%碘化钠或碘化钾溶液20～30ml,使少量残余可溶性铊形成不镕性碘化铊被活性炭吸附后排出。
2、解毒剂
急性中毒时可用普鲁士蓝,这是一种元素色素,铊将置换普鲁士蓝上的钾后形成不镕性物质随粪便排出。对急性铊中毒较为有效。用量为每日250mg／kg,分4次,溶于50ml的15%甘露醇中口服。
3、治疗
慢性铊中毒病例的治疗以对症治疗与支持治疗为主。应用二琉丁二酸可能有一定效果。
六、预防
1、对铊化合物要有严格的管理、使用制度。
2、接触铊的工作应有严格操作规程,车间应有通风及排烟设备。
3、加强个人的防护,禁止在操作时间吸烟、进食,工作后应淋浴。
4、严禁用钝盐作毒鼠剂和脱发剂。
5、防止铊污染水源和土壤。
钡(barium,Ba)
一、理化性质
钡为银白色金属,稍有光泽。原子量137.34,熔点850℃,沸点1140℃。化学性质活泼,容易氧化,因此金属钡要浸入矿物油中保存。
钡化合物种类繁多,工业上常用的有氯化钡(BacL2)、碳化钡(BaC2)、氢氧化钡[Ba(OH)2]、碳酸钡(BaCO3)、硫化钡(BaS)等。其中硫酸钡和碳酸钡不溶于水。
二、接触机会
钡在于自然界以重晶石(BaSO4)和毒重石(BaCO3)的形式存在。金属钡主要用作制造合金；钡矿开采、冶炼、制造、使用钡化合物过程中也都可接触钡。
钡化合物应用甚广,如硫酸钡用作白色颜料、胃肠造影剂,氯化钡用于制造其他钡盐或钢材淬火,碳酸钡用于陶瓷、搪瓷和玻璃工业。许多钡盐可用作分析试剂。
职业性急性钡中毒多属生产和使用过程中的意外事故,如碳酸钡烘干炉维修时违反操作规程,淬火液爆溅灼伤皮肤,掉入硫化钡或氯化钡池内等。生活性钡中毒大多由误食引起,如将钡盐误作发酵粉、碱面、面粉、明矾等食入。
三、毒性
金属钡毒性很低,但可溶性钡盐的毒性很高。不同的钡化合物的毒性大小与溶解度有关,溶解度高,毒性大,可溶性钡盐如氯化钡、醋酸钡、硝酸钡等为剧毒。碳酸钡虽不镕于水,但服入后与胃酸反应成为氯化钡而有毒。口服氯化钡0.2～0.5克即可中毒,致死量约为0.8～1.0克。
大量钡离子吸收入血液后,可对各类肌肉组织包括骨骼肌、平滑肌及心肌产生过度兴奋作用,最后转为抑制而致麻痹。钡离子可进入细胞内,使血清钾降低,导致低钾血症。
四、临床表现
1、急性中毒：
潜伏期为数分钟至数小时。多数在30分钟至4小时发病。
早期表现为头晕、头痛、乏力及肢体麻木。口服中毒有明显的恶心、呕吐、腹痛、腹泻等胃肠道症状,而吸入中毒时则有咽痛、咽干、咳嗽、胸闷、气短等症状。
症状加重后,出现进行性肌麻痹。一般由腿肌开始,累及臂肌、颈肌；舌肌、膈肌、呼吸肌,初为肌力减弱,站立不稳、持物困难,继而肌力、肌张力进行性下降,至完全瘫痪。同时出现渐进性心血管功能异常。实验室检查发现血清钾降低,并进行性下降,可降至2mmO1／L以下。心电图可见异常。
重症患者可发生急性肾功能衰竭。死亡原因多为心律失常及呼吸肌麻痹。
2、慢性损害：
长期接触钡化合物的工人,可出现上呼吸道和眼结膜刺激症状,部分工人可有心脏传导功能障碍。
长期吸入多量的硫酸钡或重晶石矿的微细粉尘后,可发生肺内钡尘沉着症。X线胸片可见两肺均匀的细小致密阴影。但一般无自觉症状。当脱离接触后,有些阴影可缩小变淡。
五、处理
1、尽快清除毒物
接触高浓度钡化合物烟尘的工人,应及时撤出现场,反复漱口。口服产生急性中毒时,先用温水或5%硫酸钠洗胃,然后再口服硫酸钠20～30克,使与胃肠道内尚未被吸收的可溶性钡盐结合为硫酸钡。但不宜使用硫酸镁等导泻。高浓度钡化合物溶液灼伤皮肤者先用2%～5%硫酸钠局部冲洗,再按《职业性皮肤灼伤诊断标准及处理原则》进行处理。同时密切观察全身情况。洗胃或导泻后,用1%硫酸钠500～1000m1,静脉点滴或用10%硫酸钠200m1,每日2次缓慢静脉滴入,连用2～3日,病情改善后改用口服5%硫酸钠。若无静脉注射硫酸钠,可用20%硫代硫酸钠20～40m1,静脉注射1～2次。
2、补充钾盐纠正低血钾
有低血钾者应迅速补钾。轻症患者,血钾不低于3mmol／L时可口服氯化钾片,每次1.0～2.0g,一日3次。重症患者,当血钾低于2.5mmol／L,应静脉补钾。成人可于5%葡萄糖500m1中加氯化钾1.0～2.0g,并在心电图和血钾监测下进行补钾。
3、对症治疗
心律紊乱时可使用异搏定、利多卡因、普鲁卡因酰胺等；休克时在补充血容量的基础上用升压药物,纠正脱水；呼吸肌麻痹时,使用人工呼吸,应用呼吸兴奋剂；心脏骤停时进行复苏抢救等。
目前尚无钡离子络合解毒药物。
六、预防
1、生产设备密闭化,建立车间清扫制度,安装通风除尘设备。
2、严格操作规章制度,工人要有自身防护措施,如佩戴防护面具；培训自救知识,出现症状应迅速脱离现场等。
3、严格设备检修制度,车间内应有冲洗设备,以备灼伤时及时冲洗,生产设备故障维修时,工人必须佩戴防护用品。
4、禁止在车间内吸烟、进食、饮水,班后嗽口、换工作服。
5、上岗前要作健康体检,如有神经、肌肉、心血管系统疾病等职业禁忌症者,不得从事钡作业。孕妇及哺乳期妇女应脱离钡作业。
6、可溶性钡盐要加强保管,容器上要有明显的有毒警告标识,绝对不许与面粉、食用碱等食品放在一个仓库内保管,以杜绝误食。 |
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